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印染废水的处理

时间:2017-11-22     

印染废水处理包括降温调节、物化混凝预处理、生化降解、深度处理,在我国,目前基本采用混凝预处理加生化处理的二级处理工艺,处理达标后排放。

降温调节

印染废水的水温通常较高,不能直接进入处理系统,需要进行冷却,降温和调节一般都在调节池完成,如果水温过高,有没有场地建设大的调节池,可以在调节池上加冷却塔进行冷却。调节目的调节水量和水质,印染废水各工序产生的废水水质差别较大,需要先混合均匀,防止水质出现较大的波动,影响后续处理。

混凝预处理

混凝是向废水中投加混凝剂,使废水中呈分散态的不溶性染料和胶体物质相互凝聚,形成粒径较大的絮凝体,再通过自然沉淀的方法从水中去除,由于絮体的吸附作用,少量的溶解性有机物也会随沉淀被带出。分离出的絮体以初沉污泥的形式存在,一般同生化剩余污泥一起,经过浓缩、脱水后外运处理。

印染废水经过混凝处理后,可以去除80%以上的悬浮性污染物,对色度的去除率一般也超过50%,具体视废水中不溶性染料的贡献率。

混凝剂按照化学成分可分为无机混凝剂和有机混凝剂两类;无机混凝剂包括低分子无机盐混凝剂和高分子聚合混凝剂;有机混凝剂通常为高分子类,包括人工合成有机高分子混凝剂、天然有机高分子混凝剂和微生物混凝剂。

混凝的机理包括压缩双电层、吸附架桥、网捕、吸附电中和四种,不同的混凝剂以其中的一种为主,并同时伴随有其他的过程。低分子的无机盐类混凝剂以压缩双电层和吸附电中和为主,高分子电中性混凝剂以吸附架桥为主,阳离子性则同时包括以上四种作用。

目前市场上用于废水处理的混凝剂主要包括铁制系列和铝制系列,常用的有PACPFS、氯化亚铁、氯化铁、硫酸亚铁。印染废水中最常使用的有PAC、氯化亚铁、硫酸亚铁,同时使用PAM以提高混凝和沉淀效果,Ca(OH)2则主要用于调整pH,同时具有混凝作用。PAC由于比硫酸亚铁价格高,受到一定的限制。

混凝过程的重要操作条件包括混凝剂特性、混凝剂投加量、反应条件、沉淀效率等。混凝包括两个过程,混合和反应;混合过程要求快速均匀,通过剧烈的搅拌,使药剂快速混匀到水中,一般持续10~30s;反应阶段主要使水中微粒凝聚成矾花并增大,以便后续沉淀,通常持续10~30min。混凝后进入初沉池,常用的初沉池有辐流式沉淀池、竖流式沉淀池、斜管/斜板沉淀池,平流式由于占地面积大而不被采用,水量较大时竖流式不适用,如果用地稍微宽松,才用辐流式,否则采用斜管式。

经过物化预处理后,大部分悬浮有机物和少量可溶有机物从系统中分离,关键指标都有所降低,再进入生化处理系统进行二级处理。

生化处理

生化处理根据需氧的情况分为厌氧、缺氧和好氧,厌氧过程不存在分子态和化合态氧,缺氧过程不存在分子态氧,好氧则以分子态氧作为电子受体。厌氧处理目前的理论将厌氧过程分为三个阶段:水解酸化阶段、产氢产乙酸阶段、产甲烷阶段,有的将水解酸化分开,成为四个阶段。水解酸化阶段,通过微生物分泌的胞外酶将不能为细菌直接利用的大分子有机物水解成小分子有机物,经过这一阶段后,废水的可生化性大大提高,因此废水处理过程中,通过件控制,将厌氧过程进行到这一阶段即可。由于厌氧的三个阶段是同时进行的,因此不可能完全分开,只能控制到哪个阶段为主。厌氧处理不需要曝气,因此能耗低,微生物的缓慢生长使得剩余污泥量也较小,但是其降解效率慢,需要的HRT长,出水一般不能达到排放标准。

缺氧主要目的是反硝化,好氧以降解有机物和硝化作为主要目的。好氧法有活性污泥法和生物膜法两大类,活性污泥法污泥均匀分散、悬浮于反应器中,在有溶解氧的情况下,出去废水中的有机物;生物膜法微生物以生物膜的形式固着在填料上。相比之下,生物膜法污泥产量低,污泥沉降性能好,用担心污泥膨胀,不需要污泥回流,对有毒有害物质耐受能力强,能适应一定的冲击负荷,占地面积较小,因此在印染废水处理中到广泛应用好氧处理后的水,经过沉淀分离出污泥,就可以达到相应的排放标准。

二沉池采用的池型和初沉池相似,一般不需加混凝剂即可达到较好的沉降效果,如果污泥沉淀不理想,可以投加适量混凝剂。对于活性污泥法,二沉池污泥一部分作为回流污泥进入系统,一部分作为剩余污泥进入浓缩池,对于生物膜法工艺,污泥全部进入浓缩池。污泥经过浓缩脱水后呈固态,外运处理。二沉一般为排放前的最后一道处理工序,有的地方标准较严格时还要进行杀菌或进一步的脱色处理,通常是在排放口加次氯酸钠,同时有杀菌和脱色的效果。

下面是三种处理工艺,主要是略去某些处理过程。

降温/格栅-调节池-反应池-沉淀/气浮-水解酸化-好氧-二沉/过滤-排放

降温/格栅-调节池-水解酸化-好氧-二沉/过滤-排放

降温/格栅-调节池-反应池-沉淀/气浮-好氧-二沉/过滤-排放

 

 

 

吸附法

吸附法特别适合低浓度印染废水的深度处理具有投资小、方法简便、成本低的特点适合中小型印染厂废水的处理。传统的吸附剂主要是活性碳活性碳只对阳离子染料、直接染料、酸性染料、活性染料等水溶性染料具有较好的吸附性能另外去除水中溶解性有机物也非常有效但是不能去除水中的胶体疏水性染料并且再生费用高使活性碳的应用受到限制。近几年研究的重点主要在开发新的吸附剂以及对传统的吸附剂进行改良方面。胡文伟等研究了用“流炭法”处理印染废水可以大幅度改善出水水质。

混凝法

混凝法因其具有投资费用低、设备占地少、处理容量大、脱色率高等优点至今仍是我国中小型印染企业普遍采用的废水处理方法。混凝剂有无机混凝剂、有机混凝剂及生物混凝剂等。混凝法常用的混凝剂是硫酸铝、氯化铝、硫酸亚铁、聚合氯化铝(PAC)、聚合硫酸铁(DFS)、聚丙烯酰胺(PAM)等。传统混凝法对疏水性染料脱色效率很高。缺点是需随着水质变化改变投料条件对亲水性染料的脱色效果差COD去除率低。此外生成大量的泥渣且脱水困难也是限制该方法广泛应用的主要原因之一。如何选择有效的混凝脱色工艺和高效的混凝剂则是该技术的关键。

化学氧化法

化学氧化是目前研究较为成熟的方法。氧化剂一般采用Fenton试剂(Fe2+H2O2)、臭氧、氯气、次氯酸钠等。按氧化剂和氧化条件的不同可将化学氧化分为:臭氧氧化法和芬顿试剂氧化法。臭氧氧化法不产生污泥和二次污染而且臭氧发生器简单紧凑、占地少容易实现自动化控制但是处理成本高不适合大流量废水的处理而且CODcr去除率低。通常很少采用单一的臭氧法处理印染废水而是将它与生物法、混凝法等其它方法相结合彼此互补以求达到最佳的废水处理效果。

传统Fenton法反应条件温和设备简单适用范围广但是氧化能力相对较弱现在随着人们对Fenton法研究的深入近年来又把紫外光(UV)、草酸盐等引入Fenton法中使Fenton法的氧化能力大大增强。

电化学法

电化学法处理印染废水机理是利用电解氧化、电解还原、电解絮凝或电解上浮等作用破坏分子的结构或存在状态而脱色。具有设备小、占地少、运行管理简单、CODcr去除率高和脱色好等优点但是沉淀生成量及电极材料消耗量较大运行费用较高。传统的电化学法可分为电絮凝法、电气浮法、电氧化法以及微电解法等。随着电化学技术的发展各种高效率反应器的出现使处理成本大幅下降电化学方法越来越引起人们的重视。电催化高级氧化技术(AEOP)是最近发展起来的新型AOPs因其处理效率高、操作简便、与环境兼容等优点引起了研究者的注意。它能在常温常压下通过有催化活性的电极反应直接或间接产生羟基自由基从而有效降解难生化污染物。国外许多研究者从研制高电催化活性电极材料着手对有机物电催化影响因素和氧化机理进行了较系统的理论研究和初步的应用研究国内在这一领域的研究还刚刚起步。

生物处理法

生物处理法主要包括好氧法和厌氧法。目前国内主要采用好氧法进行印染废水处理。好氧法又分为活性污泥法和生物膜法。活性污泥既能分解大量的有机物质又能去除部分色度还可以微调pH,运转效率高且费用低出水水质较好适合处理有机物含量较高的印染废水生物膜法对印染废水的脱色作用较活性污泥法高。与其它方法相比生物法具有其独特的优越性但生物法存在着三个自身无法解决的问题:①活性污泥沉降性、生化反应速率和剩余污泥的处里费用较高②随着印染废水的可生化性变差单一运用生物法己不能满足实际运用的需要③有时需要在其前端加一道提高废水可生化性的预处理这无疑增加了废水处理工序提高了投资及运行成本。单一的好氧生物处理只能去除废水中的部分易降解的有机物色度问题无法解决。为了降低消耗及去除废水中较难降解的有机污染物出现了厌氧-好氧新型处理工艺和生物强化技术。厌氧-好氧法可先由厌氧过程中的产酸阶段去除部分较易降解的有机污染物将较难降解的大分子有机物分解为较简单的小分子有机物再通过好氧生物处理过程进一步去除。厌氧-好氧法处理难生化降解的印染废水具有除污效率高、运行稳定和较强的耐冲击负荷能力等特点相对于其它生物法具有明显的优势引起了国内外广泛重视和关注。有研究报道采用厌氧-好氧工艺处理印染废水,在进水CODcr1085mg/LBODS315mg/L的情况下二者的去除率分别可达83.9%76.2%再经硫化床自然氧化和混凝沉淀处理去除悬浮物,排水可达排放标准。由于传统的生物方法对色度的去除往往不够理想国内外许多学者致力于培育或改良高降解活性菌种用于印染废水处理产生了生物强化技术。其机理为向废水处理系统中投加自然界中的优势菌种或通过基因组合技术产生的高效菌种增强生物量强化生物量的反应以去除某一种或某一类有害物质为目的。目前生物强化技术最普遍的应用方式是直接投加对目标污染物具有特效降解能力的微生物。

 


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